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天然石墨是在一系列变质和热液环境中形成的黑色光泽矿物。天然石墨根据结晶形态可分为结晶石墨(鳞片石墨)和隐晶石墨(土状石墨)。
结晶石墨矿物的特点是品位不高,稳定碳成分一般不超过10%,一些特殊聚集区达到20%以上,但这类石墨矿物易磨,浮选钛精矿品位达85%以上,是自然界中浮选性非常好的矿物之一。导电石墨材料的价格,隐晶质石墨级别较高,稳定碳成分一般为60~80%,最高可达95%。
石墨是碳的同素异形体,是由碳原子组成的过渡晶体。在石墨晶体中,同层碳原子以SP 2杂化形式形成共价键,六个碳原子形成六方环并延伸形成层状结构. 同一平面内碳原子剩余p轨道重叠形成的离域π键电子可以在晶格中自由移动。这就是石墨具有优良导电性的原因。
石墨结构层通过范德华力连接,层间距为0.3354 nm。正是层状结构和化学键型决定了其独特的理化特性,使其成为具有广泛用途的战略性矿产资源。既是传统产业和战略性新兴产业所必需的基础矿产原料,又是支撑高新技术发展的重要战略资源。因此,石墨是一种重要的工业应用原材料,尤其是在储能方面。
中国是天然石墨的生产大国和消费大国。中国天然石墨储量为7300万吨,仅次于土耳其。石墨资源以其优良的耐高温性能、良好的电学、润滑性和化学稳定性,被广泛应用于国防工业、化工、机械等诸多领域。这些领域需要纯度高于或等于99%的石墨。然而,自然界中并没有纯石墨。天然石墨矿物常含有SiO 2、Al 2 O 3、Fe 2 O 3等杂质, CaO 和 P 2 O 5。这些杂质通常以石英、云母、黄铁矿和碳酸盐等矿物的形式出现。这些导致品级的纯度较低,不能直接应用。因此,随着高纯天然石墨需求量的不断增加,寻找以天然石墨为原料生产高纯石墨的节能环保、高速提纯技术具有重要意义。
目前,已经开发并应用了许多技术来去除天然石墨中的杂质。常用的方法有浮选法、碱酸法、氢氟酸法、氯化物焙烧法、高温提纯法。由于天然石墨的非极性表面,在许多方法中,浮选常被用作从天然石墨中去除杂质的第一步。天然石墨不易附着在水偶极子上,因此具有天然的漂浮性。因此,天然石墨可以利用石墨与杂质表面性质的差异进行物理纯化。但天然石墨中分散的细小硅酸盐矿物颗粒和K、Ca、Mg、Al、Fe、S化合物等杂质在浮选后仍残留在精矿中。因此,需要采用化学或高温提纯的方法进一步提高天然石墨的纯度。 氢氟酸法和氯化物焙烧法可获得高于99%的高纯石墨。
天然石墨采用高温法可获得高纯度,可达99.99%。但所需温度高于2700℃。碱酸法以其简单的实验设备、操作过程和理想的石墨纯度等特点,成为一种很有前途的生产高纯石墨的提纯方法。