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中国作为世界上钨资源储量最丰富的国家,在全球钨资源的占比高达41%,稳居世界首位。国内已探明的含钨矿物超过20种,钨的主要存在形式为钨酸盐和氧化物,硫化钨则少量存在。在当前技术条件下,具有工业开采价值的主要是白钨矿和黑钨矿。
白钨矿,化学成分为钙钨酸盐,而黑钨矿则主要包括钨锰矿、钨铁矿和钨锰铁矿三种矿物。尽管钨华和白钨华也较为常见,但与钨铅矿、钨钼铅矿、铜钨华等含钨矿物一样,目前尚无工业开采价值。
中国的黑钨矿储量29%,是钨精矿加工的主要原料。近年来,随着钨矿的持续开采,高品位黑钨矿的储量逐渐减少,但市场需求却在不断增加。因此,低品位细粒级黑钨矿及含钨细泥尾矿的回收利用也变得日益重要。
黑钨矿的密度为19,250 kg/m³,与脉石的密度差异显著,使其可以通过重选工艺进行有效选别。常用的重选设备包括跳汰机、摇床、离心机和螺旋溜槽等。
摇床重选,摇床作为分选中、细粒矿石的通用设备,摇床的工作原理是利用机械的不对称往返运动和薄层斜面水流的联合作用,实现矿石的分层和按密度分离。摇床重选流程具有成本低、操作简便、指标稳定且不会造成环境污染等优点,但对细粒级矿物颗粒的回收效果较差,细泥钨矿的损失较大。
离心选矿机选矿,在锡、钨、铁细泥分选上应用广泛,其工作原理是利用离心力和鼓壁坡面的作用,实现矿浆的分层和高密度颗粒的沉积。
螺旋溜槽选矿,矿浆在螺旋溜槽中运动时,固体颗粒发生分层,高密度颗粒在下层,低密度颗粒在上层。在水流推力和摩擦力的作用下,低密度颗粒在横向上向外缘移动,而高密度颗粒则移向内缘,实现二者的分离。
黑钨矿具有弱磁性,可以通过强磁机将其与非磁性矿物分离。高梯度磁选机采用优质铁氧体材料或与稀土磁钢复合而成的磁系,通过脉动流体力的作用,使矿浆中的矿物颗粒始终处于松散状态,有利于弱磁性矿物的分选。
浮选工艺在黑钨细泥的回收利用中发挥着越来越重要的作用。除了传统浮选工艺外,还有选择性絮凝、载体浮选、剪切絮凝浮选、油团聚浮选以及两液浮选等新工艺,虽然这些新工艺尚未广泛应用于工业生产,但在实验室研究中已取得显著进展。
选择性絮凝:通过选择性絮凝剂的作用,使有用矿物絮凝成团,与分散的脉石矿物分离。该方法需要强烈的搅拌状态和pH调整剂及分散剂的添加,以保持脉石矿物的分散状态。
载体浮选:通过细粒级颗粒选择性附着于矿物载体上,然后添加捕收剂使粗粒载体上浮。该方法流程简单,但需要回收容易且价格低廉的载体,并要求选别过程中目的矿物单一。
油团聚浮选新工艺:通过加入中性油使有用矿物颗粒在桥联作用下团聚形成较大的球状絮团,有效选别出细粒矿物。该工艺对药剂需求量大,生产成本较高。
剪切絮凝-浮选法:在强力搅拌与捕收剂的共同作用下形成细粒黑钨疏水絮团,实现浮选分离。该法在高搅拌速度下可提高精矿品位和回收率,但搅拌速度高,会增加选矿成本。
综上所述,黑钨矿的选矿工艺包括重选、磁选和浮选等多种方法,每种方法都有其独特的优势和应用场景。随着技术的进步和新工艺的开发,黑钨矿的选矿效率和资源利用率将不断提高,以满足日益增长的市场需求。