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锂云母是具有层状四面体的铝硅酸盐矿物,与长石、石英等脉石矿物共生。锂云母原矿需经破磨去泥后浮选得到锂云母精矿,随后将精矿进行化学处理提取得到碳酸锂产品。
从锂云母精矿提取锂的方法主要有硫酸盐焙烧法、氯化焙烧法、硫酸法、压煮法等。
硫酸盐焙烧法是将锂云母与硫酸钠、硫酸钾、硫酸钙、硫酸亚铁等单一硫酸盐或复合硫酸盐在700~1 000 ℃下焙烧,发生矿相反应使锂转化为可溶性硫酸盐,随后用水或稀硫酸浸出焙砂,对浸出液净化后加入纯碱沉淀得到碳酸锂。硫酸盐焙烧法提锂是目前最为成熟的技术。
硫酸盐焙烧法的优点是适用性广,能处理多种低品位的锂云母矿。该方法缺点是焙烧温度高,导致在工业生产中能耗大,成本高;工业中产出的锂渣量大,且渣内碱金属含量高,难以建材化利用;炉内容易结圈,降低生产效率;残渣中存在部分铷铯无法回收,导致有价金属的浪费;需要对焙烧产生的HF 和SO2/SO3等废气进行处理以减少对环境的污染;K2SO4 成本高,但是用Na2SO4 替代K2SO4 作为焙烧剂时到达一定程度会产生玻璃相导致工艺无法正常运行,现采用FeSO4 与锂云母焙烧,可以有效降低锂渣中的碱金属含量。
氯化焙烧法是指将锂云母精矿与氯化剂在800~1 000 ℃下共同焙烧,让目标组分在焙烧的过程中转换成可溶性氯化物后经水浸提取。氯化剂与矿物中的有价成分主要以3 种方式参与反应:(1)氯化剂直接与矿物中的有价成分发生反应;(2)氯化剂产生氯气,与有价组分进一步反应;(3)氯化剂在其他组分的作用下逐步释放出氯化氢或氯气,参与矿物组分的氯化反应。
氯化焙烧法有着许多优点,包括焙烧时间短、工艺流程不繁琐、在回收Li 的同时也能浸出Rb 和Cs、排放的废渣量少等;然而,因为氯化剂及其焙烧过程中排放的废气具有腐蚀性,导致该方法对设备的防腐要求高。
硫酸法是让锂云母与H2SO4 充分反应生成Li2SO4,浸出后经浸出液纯化除杂再加入碳酸盐,反应后得到Li2CO3 沉淀,在浸出过程中锂云母中共生的有价金属也一并溶出。根据处理方式的不同,硫酸法分为硫酸熟化法和硫酸浸出法两种。硫酸熟化法是将H2SO4 与锂云母拌匀后在150~350 ℃的低温条件下进行熟化焙烧。硫酸浸出是将浓硫酸与焙烧过的锂云母在常温下直接浸出。
石灰石焙烧法是将锂云母与CaCO3 按照比例精确混匀后,将混合物于800~1 000 ℃的温度范围内焙烧1~3 h,破坏锂云母矿相结构,随后将生成的焙砂经水淬、磨细后浸出得到含Li 溶液,再将溶液纯化沉锂得到Li2CO3。整个工艺需要严格控制温度、时间以及混合比例,以确保最终产品的质量和纯度。
氟具有极强的电负性,锂云母经过高温焙烧脱氟后可以提高反应活性以提高锂浸出率。压煮法指将脱氟锂云母与盐溶液在高温高压环境下浸出以溶出锂,可以根据使用药剂种类分为石灰乳压煮法、食盐压煮法和纯碱压煮法等。