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铜是工业中使用最普遍和最有价值的金属。由于其高导电性,铜主要用于电气和电子行业。在自然界中,铜主要以硫化矿和氧化矿的形式存在,这种形态是铜资源的重要组成部分。
孔雀石是氧化铜矿石的典型代表,全世界大约30%的铜是从氧化铜矿石中提取的。铜需求量的不断增加,不可避免地促进了氧化铜矿石的开采和利用。氧化铜矿石由于形成过程复杂,很难达到高化合率和高粘土含量;这种复杂的工艺流程也阻碍了生产技术经济指标较好的多种铜矿物共生;而且铜的回收率普遍低于75%。因此,铜资源中氧化铜矿石的高效利用是一个重要的研究课题。
浮选是回收氧化铜矿石常用的方法。分为硫化浮选和直接浮选。氧化铜矿石的直接浮选已被广泛研究。他们选择脂肪酸、脂肪胺、石油磺酸盐和异羟肟酸作为浮选捕收剂,直接回收氧化铜矿物,无需硫化处理。
硫化黄药浮选是处理氧化铜矿石最广泛使用的方法。硫化钠可以促进氧化铜矿石的可浮性,导致研究关注度大幅增加。氧化物矿物表面具有离子键,使水分子极化,通过静电引力形成牢固的水化膜;它还具有亲水性表面,利用矿物表面的薄膜水合效应来获得捕收剂(例如黄药)是很困难的。硫化过程使用Na 2 S转化氧化物矿物表面,而氧化物矿物表面上的S 2−与HS -离子的吸附生成金属硫化物膜,有利于氧化物矿物浮选。此外,硫化剂用量不足导致铜浮选回收率的提高有限;过量的硫化剂对氧化铜矿石的浮选有抑制作用。另外,生成的硫化铜薄膜不致密,强烈搅拌时容易脱落。因此,消除硫化剂过量的有害作用,增强表层孔雀石的硫化作用,对于氧化铜矿石硫化黄药浮选至关重要。
铵盐主要用于氧化矿的浸出,特别是孔雀石。铵离子对孔雀石的浸出有两个作用。(1)为了溶解作用,铵盐与水不断水解,消耗孔雀石的碳酸根离子和氢氧根离子,释放出铜离子。(2)为了络合作用,溶解的铜离子和铵离子结合成铜和氨的络离子。因此,在孔雀石的硫化黄药浮选中可以利用这两个特点,加入少量的铵离子,使孔雀石浮选表面暴露于大量的铜离子。孔雀石矿物表面裸露的铜离子,增加了孔雀石矿物的活性,促进孔雀石的浮选。
张在前期研究中发现,硫酸铵在该过程中对固化起到了显着的促进作用,其主要有:(1)催化作用。硫酸铵的加入大大加快了孔雀石硫化反应的速度,促进了反应,从而避免了过量硫离子的抑制;(2)稳定作用。添加硫酸铵后,可使孔雀石表面生成的硫化物膜更加稳定;(3)疏水作用。硫酸铵提高了黄药在孔雀石表面的吸附率和吸附量,从而使孔雀石更加疏水。他们通过浮选实验证实,铵离子可以促进孔雀石的硫化浮选。